一(yī)、铑精煉工藝簡介：所有(yǒu)鉑族金(jīn)屬的氯配合物(wù)中(zhōng)，Rh（Ⅲ）的配合物(wù)H₃RhCl₆較穩定(dìng)，不(bù)像其(qí)他(tā)貴金(jīn)屬能利用(yòng)其(qí)不(bù)同(tóng)價态配合物(wù)的性(xìng)质差异(yì)与其(qí)他(tā)金(jīn)屬雜质分(fēn)離。铑的精煉方(fāng)法(fǎ)多(duō)基于改变配位(wèi)基，形成(chéng)不(bù)同(tóng)性(xìng)质、狀态和(hé)結構的特(tè)殊配合物(wù)与其(qí)他(tā)貴賤金(jīn)屬雜质分(fēn)離。精煉过(guò)程中(zhōng)包(bāo)括純铑化(huà)合物(wù)制備和(hé)制取(qǔ)純金(jīn)屬两个階(jiē)段(duàn)。制備純铑化(huà)合物(wù)的方(fāng)法(fǎ)很多(duō)，但都不(bù)是(shì)特(tè)别有(yǒu)效且精煉回(huí)收(shōu)率不(bù)很高，没有(yǒu)定(dìng)型的流程。因(yīn)此(cǐ)關(guān)于铑化(huà)合物(wù)和(hé)配合物(wù)性(xìng)质的研究、精煉技術(shù)的完善至今仍是(shì)鉑族金(jīn)屬冶金(jīn)中(zhōng)的热(rè)點(diǎn)问題(tí)。

铑的精煉都在(zài)溶液 中(zhōng)進(jìn)行，粗(cū)金(jīn)屬铑須先(xiān)溶解(jiě)，方(fāng)法(fǎ)有(yǒu)硫酸(suān)氫鈉熔融-稀硫酸(suān)浸出，中(zhōng)温(wēn)氯化(huà)焙燒-稀盐(yán)酸(suān)浸出，預處(chù)理(lǐ)活化(huà)-王水(shuǐ)溶解(jiě)，电化(huà)溶解(jiě)等，獲得不(bù)沌的H₃RhCl₆溶液。上(shàng)述溶解(jiě)方(fāng)法(fǎ)皆需要(yào)高温(wēn)設備，操作(zuò)过(guò)程複雜，周期(qī)长(cháng)，有(yǒu)时(shí)需反(fǎn)複多(duō)次(cì)才能溶解(jiě)完全。因(yīn)此(cǐ)精煉过(guò)程中(zhōng)有(yǒu)一(yī)个原則，得到(dào)的铑溶液或(huò)化(huà)合物(wù)沉澱，在(zài)没有(yǒu)确認其(qí)純度(dù)达(dá)到(dào)要(yào)求时(shí)，不(bù)能輕(qīng)易将其(qí)轉(zhuǎn)变为(wèi)金(jīn)屬形态。同(tóng)时(shí)盡早(zǎo)根(gēn)據(jù)市场(chǎng)需求将其(qí)生(shēng)産为(wèi)化(huà)合物(wù)産品。

二(èr)、純氯铑酸(suān)（盐(yán)）制備：制備純度(dù)較高的氯铑酸(suān)或(huò)其(qí)盐(yán)類(lèi)化(huà)合物(wù)是(shì)铑精煉的基本步驟。主(zhǔ)要(yào)有(yǒu)亞酸(suān)鈉配合、氨配合、亞硫酸(suān)铵配合、萃取(qǔ)和(hé)離子交換等方(fāng)法(fǎ)，有(yǒu)时(shí)需要(yào)多(duō)種(zhǒng)方(fāng)法(fǎ)聯用(yòng)。

亞硫酸(suān)铵配合-氨配合法(fǎ)：含Rh約50g/L的氯铑酸(suān)鈉溶液，用(yòng)稀堿液調pH=1～1.5，按體(tǐ)積比1:0.75加人(rén)25%的亞硫酸(suān)溶液，煮沸並(bìng)控制pH=6.4,沉澱出乳白(bái)色(sè)的三(sān)亞硫酸(suān)配銘酸(suān)铵:

Na₃RhCl₆+3(NH₄)₃SO₃=(NH₄)₃Rh(SO₃)₃↓ +3NH₄Cl +3NaCI

铱不(bù)生(shēng)成(chéng)類(lèi)似的沉澱,殘留在(zài)溶液中(zhōng)。过(guò)濾後(hòu)的铑化(huà)合物(wù)沉澱用(yòng)純水(shuǐ)洗滌，再加人(rén)濃盐(yán)酸(suān)煮沸溶解(jiě),轉(zhuǎn)化(huà)为(wèi)氯铑酸(suān)铵沉澱:

(NH₄)3Rh(SO₃)₃+6HCl=(NH₄)3RhCl₆↓+3SO₂ +3H₂O

亞硫酸(suān)铵沉澱精制一(yī)次(cì)，可(kě)分(fēn)離溶液中(zhōng)大(dà)部(bù)分(fēn)铱，但铑回(huí)收(shōu)率僅約95%。獲得的氯铑酸(suān)铵可(kě)繼續用(yòng)氨配合淨化(huà),沉澱出二(èr)氯化(huà)五(wǔ)氨氯配铑:

(NH₄)₃RhCl₆+5NH₃·H₂O=[Rh(NH₃)₅CI]Cl₂↓ +3NH₄Cl +5H₂O

氨配合时(shí)铱同(tóng)时(shí)水(shuǐ)解(jiě)为(wèi)Ir(OH)₃。过(guò)濾後(hòu)的沉澱用(yòng)NaCl溶液洗滌，再加入(rù)NaOH溶液溶解(jiě)佬的化(huà)合物(wù)。过(guò)濾分(fēn)離Ir(OH) 沉澱後(hòu)，铑溶液加人(rén)HCI酸(suān)化(huà),再加入(rù)HNO₃轉(zhuǎn)变为(wèi)[Rh(NH₃)₅CI](NO₃)₂化(huà)合物(wù),煮沸濃縮，加HCl 破壞趕硝,轉(zhuǎn)变为(wèi)氯铑酸(suān)溶液。